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含铑 废催 化 剂的 回收 1．1 铑催 化剂 失活 原理 1．1．1 催化剂外部中毒 铑催化剂失活的主要原因是毒剂和抑制剂的 进入 ，另外 随着操作时间 的延长 ，反应 温度 的提 高 ，铑原子之间的“搭桥”生成螯合物而失活。一 类降低催化剂活性 的物质是抑制剂 ，这些 只能与 铑形成很弱 的配位键 ，配位后还可 以逆转。另一 类使催化剂活性降低 的物 质是 卤化物 和硫 化物 等 ，这些物质与铑形成很强的配位体 ，占据铑配合 中心，使催化剂不能再与烯烃反应 。 1．1．2 催化剂 内部失活 美 国联碳公 司发现 ，在保证没有催化剂毒物 的情况下 ，催化剂的活性仍 以每天 3％ 的速度下 降 ，他们提出催化剂 内部失活概念 ，他们认为铑膦 配合物质之间的相互作用形成 了没有催化活性的 多核铑族化合物 Rh(CO) 一(TPP)(n=1—4) (TPP为三苯 基膦 )，而且 是 由于许多 工艺 条件 如 ：反应温度、反应物分压 、膦配位体 、膦与铑 比值 和铑浓度的综合结果导致不活泼铑族化合物的生 成 ，而这种原因的失活 目前还无法逆转 ，只能 回收 其中的贵金属铑后重新制作铑催化剂。
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